钕紫陶瓷颜料分析方法

    实验证明，试样采用氢氧化钠作熔剂，银坩埚700℃熔融，以盐酸酸化，可以制得澄清溶液，定容后，分取溶液可分别以氟硅酸钾容量法测定二氧化硅，甘露醇容量法测定硼，EDTA络合滴定法测定稀土总量。方法简便、快速、准确。基本满足了科研与生产控制的要求。

    一、 稀土总量的测定

     （一）   方法原理

    稀土元素络合滴定是基于三价稀土离子与氨羧络合剂（EDTA）络合反应，形成组成一定的稳定络合物，RE⁺³+Na₂H₂Y=REY^-+2H⁺+2Na⁺，其log k=15~19，由于稀土元素络合物稳定常数彼此相关不大，所以，在络合滴定中一般只能滴定稀土总量。

    稀土元素与EDTA在PH=5~6能生成稳定的络合物，通常以二甲酚橙（XO）为指示剂，XO与稀土元素生成明显的玫瑰红色络合物，但稳定常数小于稀元素与EDTA形成的络合物，因此在滴定过程中，随着EDTA的不断滴入，XO能逐渐被取代而游离出来。最后发生颜色突变，玫瑰红色为黄色指示终点。

    （二）   条件试验

表1           混合离子存在下钕的回收试验（三次平均）

M EDTA=0.01630         T Na₂O₃=2.7680

    (三)测定方法

    1、  试剂

    氢氧化钠：优级纯或分析纯；

    盐酸：d = 1.19，1+1；

    氢氧化铵：1+1；

    对硝基苯指示剂：0.5%乙醇溶液；

    20% 六次甲基四胺；

    二甲酚橙 0.2%指示剂；

    0.015 M EDTA标准溶液：称取5.6克EDTA置于烧杯中，加约200毫升水，加热溶解，过滤，用水稀释至1升。

    标定方法：直接吸取氧化钕标准溶液，用EDTA标准溶液进行标定计算滴定度。

    T Na₂O₃ =C/V

    C ―吸取三氧化二钕标准溶液的毫升数。

    V ―滴定消耗EDTA标准溶液的毫升数。

     2、  操作步骤

    准确称取105℃烘过并于干燥器中冷却至室温的试样0.5克左右，放入银坩埚中，加5~6克氢氧化钠置于带控制器的高温炉中，从低温中升起，在700℃熔融半小时以上（中间取出摇动1~2次）。然后取出冷却，将坩埚放入盛有100~150毫升热水的烧杯中，盖上表面皿待熔块完全浸出后，取出坩埚和盖用1+5的热盐酸和热水反复洗净。盖上表面皿，一次快速加入30毫升浓盐酸，立即用玻璃搅拌，加热至沸，使溶液透明。冷却移入250毫升容量瓶中，稀至刻度、摇匀，供测定用（溶液甲）。

    吸取上述溶液25毫升于300毫升烧杯中，稀至150毫升左右，加一滴对硝基苯酚指示剂，用1+1氢氧化铵调到黄色，再以1+1盐酸调到黄色刚褪色过量一滴，再加5毫升20% 六次甲基四胺缓冲溶液，滴加3~4滴二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为亮黄色。

    稀土总量（以三氧化二钕计算）的百分含量按下式计算：

R₂ O₃%=(T Na₂O₃×V×10 / G×100)×100

式中R₂O₃% ――稀土总量百分含量

T Na₂O₃ ――每毫升EDTA相当于三氧化二钕的毫克数。

    V―――――滴定消耗EDTA毫升数。

    G―――――试样重，克。

    10―――― 全部试样溶液与分取溶液之体积比。

    3、  试样测定结果（三次平均值）

表2